土壤样品中pH值的测定

1   范围
本方法适用于化探土壤样品中pH值的测定。

2   原理
试样用水浸提，水与土壤的比例通常为 2.5∶1。加水后经充分搅匀，平衡30min，然后将pH玻璃电极和甘汞电极插入浸出液中，用 pH计测定。

3   试剂
3.1   pH 4.01标准缓冲液：10.21g在105℃烘过的苯二甲酸氢钾(KHC8H4O4)，用水溶解后稀释至1000mL，摇匀。此溶液为 0.05mol/L苯二甲酸氢钾溶液。
3.2   pH 6.87 标准缓冲液：3.39g在 50℃烘过的磷酸二氢钾(KH2PO4)和 3.53g无水磷酸氢二钠(Na2HPO4)，溶于水中并稀释至 1000mL，摇匀，此溶液为 0.025mol/L磷酸二氢钾及 0.025mol/L
磷酸氢二钠溶液。
3.3   pH 9.18 标准缓冲液：3.80g硼砂(Na2B4O7·10H2O)溶于无二氧化碳的冷水中并稀释至1000mL，摇匀。此溶液为 0.01mol/L硼砂溶液。
注：此溶液的pH易于变化，应注意保存。

4   仪器
pH计，玻璃电极和饱和甘汞电极。

注1：使用玻璃电极注意事项：
a.干放的电极使用前在0.1mol/L盐酸溶液中或水中浸泡12h以上，使之活化。
b.使用时应先轻轻震动电极，使其内溶液流入球泡部分，防止气泡的存在。
c.电极球泡部分极易破损，使用时必须仔细、谨慎，*好加用套管保护。
d.电极不用时可保存在水中，如长期不用，可放在纸盒内干放。
e.玻璃电极表面不能沾有油污，忌用浓硫酸或铬酸洗液清洗玻璃电极表面。不能在强碱及含氟化物的介质中或粘土等胶体体系中停放过久，以免损坏电极或引起电极反应迟钝。

注 2：使用饱和甘汞电极注意事项：
a.电极应随时由电极侧口补充饱和氯化钾内溶液和氯化钾固体。不用时可以存放在饱和氯化钾溶液中或前端用橡皮套套紧干放。
b.使用时要将电极侧口的小橡皮塞拔下，让氯化钾溶液维持一定的流速。
c.不要长时间浸在被测溶液中，以防流出的氯化钾污染待测溶液。
d.不要直接接触能侵蚀汞和甘汞的溶液，如浓度大的S2-溶液。此时应改用双液接的盐桥，在外套管内灌注氯化钾溶液。也可用琼脂盐桥。琼脂盐桥的制备：称取优等琼脂 3g和氯化钾 10g，放于 150mL烧杯中，加 100mL水，在水浴上加热溶解，再用滴管将溶化了的琼脂溶液灌注于直径约为 4mm的U形管中，中间要没有气泡，两端要灌满，然后浸泡在1mol/L氯化钾溶液中。

5   试样的制备
试样粉碎至粒度小于 74µm。贮存于有磨口的标本瓶中，以免受大气中氨和其他挥发性气
体的影响。

6   操作步骤
6.1   预试验
仪器校正：用与试样浸提液 pH值接近的缓冲液校正仪器，使标准缓冲液的 pH值与仪器标度上的 pH值相一致。

6.2   试样的测定
称取 10g 试样(精确至 0.01g)，置于 50mL 高型烧杯中，加入 25mL 无二氧化碳的水，用玻璃棒剧烈搅动 1min~2min，静置 30min，此时应避免空气中氨或挥发性酸等的影响。
把玻璃电极与甘汞电极插入试液中，测量 pH值。pH玻璃电极插入试液后应轻微摇动，以 1 除去玻璃表面的水膜，加速平衡，饱和甘汞电极*好插在上部清液中，以减少由于土壤悬液影响液接电位而造成误差。每份试样测完后，即用水冲洗电极，并用干滤纸将水吸干。

7   结果计算
pH计可直接读出 pH值，不需要换算。

8   允许偏差
两次称样平行测定结果 pH值的允许差为 0.1。