溶解氧仪电极的原理与历史

1.    溶解氧仪电极*早是由Clark（1956）发明的。它是由一透气薄膜复盖的电流型电极。DO电极可分为两类：原电池（Galvanic）型和极谱（Polargrafic）型。

2. DO电极测定原理:原电池型.
       一般由贵金属，如白金、金或银构成阴极；由铅构成阳极。在电解质如KCl或醋酸铅存在下便形成PbCl2或Pb（AcO）2。原电池型电极无需外加电压。极谱（Polargrafic）型电极需要外加0.6-0.8V的极化电压。一般由贵金属，如白金或金构成阴极；由银构成阳极。极谱型电极需外加一恒定的电压0.7V。电解质参与了反应，因此，在一定的时间间隔必须补充电解质极谱型DO电极。
       极谱型:电极一般寿命较长，但价格较贵。输出电流相差数量级。电极响应时间一般为90S。用来测定Kla或过渡现象似乎较困难。有些电极的响应可以做到30以下。

3.  DO电极结构
       一般由阴极、阳极、电解质和塑料薄膜构成，阴极  一般阴极材料的要求很高，如白金或银度在99.999%以上。
       原电池型电极
       原电池型电极的表面要求平面光滑，其面积大小与还原电流成正比。一般直径采用5-10mm。其还原电流在28℃时为5-25μA,因此，不用专门的电子放大器便可通过串联一电位直接接到全程5或10 mV的自动电位差记录仪上。
        极谱型电极
       极谱型电极的阴极表面做得很小，一般其直径在1-50μm的范围，形成的还原电流在nA级，因此，需要专门的电子放大装置。阳极原电池型的阳极材料同样要求很高，纯度在99.999%以上。一般阳极作成圆筒状，其表面积需阴极面积大数十倍，这对极谱型电极容易做到，故它可以做得较小。原电池型的阳极就得大许多，才能满足这种比例要求。电解质  一般对电解质的配方视为机密，商家不易公开。电解质的配制很讲究，需用无离子水，一些污染的离子会严重影响电极的性能。所用药品试剂要求至少用AR级的。电解质有用，KOH;KCl,Pb（AcO）2等。薄膜一般采用聚四氟乙烯（F4）或聚四氟乙烯-聚六氟丙烯的共聚体，也曾用聚氯丙烯，聚乙烯，聚丙烯等。其主要性能符合DO电极的耐高温（>200℃），透气性能好的要求。其厚薄也很有讲究，膜越薄，灵敏度越高，一般在0.01-0.05mm的范围。膜性能对一个好的电极响应非常重要。需要膜对氧具有高度的透性和对CO2低的透性。